一、应知应会
1．必须明确该电解池的电解质溶液中存在的离子，电解池的阴、阳极的电极材料，是惰性(Pt、石墨)电极还是金属电极(尤其是阳极材料)。
2．能根据电解规律，推断阳极和阴极上所发生的电极反应。产物是什么？有何现象？必要时能熟练地写出电极反应式和电解总的化学方程式,常见的电极反应有：
隋性阴极：2Cl-－2e＝Cl2↑
4OH-－4e＝2H2O＋O2↑
金属阳极：Zn－2e＝Zn2＋
Cu－2e＝Cu2＋
阴极：Cu2＋＋2e＝Cu
Ag＋＋e＝Ag
2H＋＋2e＝H2↑
3．同一电解池或串联的几个电解池中，同一时间在各阴极、阳极转移电子的
物质的量相等，因此各电极析出的物质的量有如下关系：
O2～2Cl2～2Cu～4Ag～2H2
这是电化学简单计算中重要的基本关系。
4．在电解某物质水溶液过程中,由于存在的电离平衡,若阴极上析出1molH2,
表示有2molH＋离子放电，则溶液中增加2molOH-离子，若阳极上析出1molO2,表示
溶液中有4molOH-离子放电，则溶液中4molH＋离子,这是定理计算电解后溶液pH值
的关键。
二、范例解析
[例1]将分别盛有熔融的氯化钾、氯化镁、氧化铝的3个电解槽串联,在一定条
件下通电一段时间后，析出钾、镁、铝的物质的理之比为
A．1∶2∶3 B．3∶2∶1 C．6∶3∶1 D．6∶3∶2
[分析]要清楚地认识到，不管有多少个电解槽联在一起，在相同的时间内,各
个电极通过的电量是相同的。
Na＋＋1e＝Na
Mg2＋＋2e＝Mg
Al3＋＋3e＝Al
所以，每通过1mol电子，分别析出Na、镁、铝为1mol，1/2mol，1/3mol。
即6∶3∶2
[例2]将质量分数为0.052(5.2％)的NaOH溶液1L(密度为1.06g/cm3),用铂电极
电解，当溶液中NaOH的质量分数改变了0.01(1.0％)时停止电解，则此时溶液中应
符合的关系是：
|
| NaOH质量分数 | 阳极析出的质量/g | 阴极析出物的质量/g |
| A | 0.62(6.2％) | 19 | 152 |
| B | 0.062(6.2％) | 152 | 19 |
| C | 0.042(4.2％) | 1.2 | 9.4 |
| D | 0.042(4.2％) | 9.4 | 1.2 |
[分析]铂是惰性电极，根据离子放电规律，电解NaOH溶液篁电解水,水不断减
少，使NaOH溶液的浓度增大，由此可将选项C与D排除。
根据电极反应式：
阳极：4OH-－4e＝2H2O＋O2↑
阴极：4H＋＋4e＝2H2↑
氧气与氢气的质量比为32∶4＝8∶1
而152∶19＝8∶1，所以选项B符合题意。
[例3]用惰性电极电解2L饱和氯化钠溶液,经过一段时间以后,电解液的pH上升
至13，则电解过程中两极上共产生的气体在标准状况下为：
A．2.24L B．4.48L C．1.12L D．11.2L
[分析]pH值从7.0上升至13，即[OH-]增加，OH-离子增加的物质的量为：
10－1mol/L×2L＝0.2mol
根据电子守恒，两极产物分别为H2和Cl2，则有如下关系式：
2OH-～Cl2～ H2
2mol1mol 1mol
0.2mol0.1mol 0.1mol
所以两极共产生0.2mol气体，在标准状况下的体积为4.48L。
[例4]用两支惰性电极插入500mLAgNO3溶液中，通电电解。当电解液的pH值从
6.0变为3.0时,设电解时阴极没有氢气极出，且电解液在电解前后的体积变化可以
忽略，电极上应析出的银的质量是：
A．27mg B．54mg C．108mg D．216mg
[分析]可以边读题，边出如下框图：
此框图帮助自己很快找到各量间的关系，揭示出解题的关键(增加的H＋
的物质的量)展现了一条简捷的解题思路(①→②→③→⑥)利用关系式
解之。
H＋ ～ Ag
1mol/0.5×10－3＝1mol/x
x＝0.5×10－3mol
电极上应析出Ag：108g/mol×0.5×10－3mol＝108×0.5×10－3g
即54mg。
[答案]B。